专题15 物质结构与性质综合题-三年（2022-2024）高考化学真题分类汇编（全国通用）（教师卷）

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专题 15 物质结构与性质综合题

考点命题趋势

考点 1 物质结构

与性质综合题

在当前的旧高考中，"物质结构与性质"属于选择性考试内容，以综合性客观题形式出

现，随着新课程的落实，"物质结构与性质"已成为选择性必修课程，将成为新高考的

必考内容，在新高考中，部分卷区不再设置"物质结构与性质"综合题，而是将其考查

分散到选择题和其他综合题当中。纵观近年来高考真题，物质结构与性质综合题基本

上考的都是最基本、最典型、最主干的知识点。以下是高考时时常考的知识点：原子

结构与元素的性质方面，如原子电子排布式，元素原子的性质；化学键与物质的性质

方面，如杂化轨道类型，分子(离子)空间构型；分子间作用力与物质的性质方面；如

晶胞判断与计算。试题均建构在以教材为主的中学化学基础知识之上，没有偏离教材

体系和考试说明的要求，试题基本保持稳定。试卷并不能把所有的知识面全部覆

盖，也不能保证重要知识点可能反复出现。

1．(2024·北京卷)锡（）是现代“五金”之一，广泛应用于合金、半导体工业等。

（1）位于元素周期表的第 5周期第 IVA 族。将的基态原子最外层轨道表示式补充完整：

（2）和是锡的常见氯化物，可被氧化得到。

① 分子的模型名称是_________。

② 的键是由锡的_________轨道与氯的轨道重叠形成。键。

（3）白锡和灰锡是单质的常见同素异形体。二者晶胞如图：白锡具有体心四方结构；灰锡具有立方金

刚石结构。

① 灰锡中每个原子周围与它最近且距离相等的原子有_________个。

② 若白锡和灰锡的晶胞体积分别为和，则白锡和灰锡晶体的密度之比是_________。

（4）单质的制备：将与焦炭充分混合后，于惰性气氛中加热至，由于固体之间反应慢，

未明显发生反应。若通入空气在下，能迅速被还原为单质，通入空气的作用是_________

________________________________________________________________________。

【答案】

（1）

（2）①平面三角形 ② 杂化

（3）① 4 ②

（4）与焦炭在高温下反应生成，将还原为单质

【解析】

（1）加位于元素周期表的第 5周期ⅣA族，其基态原子的价电子排布式为，所以其轨道表示

式为。

（2）① 中的价层电子对数为，模型是平面三角形，② 中的价层电子

对数为，有 4个键，所以采用杂化方式，则的键是由锡的杂化轨道与

氯的轨道重叠形成键。

（3）①灰锡具有立方金刚石结构，所以每个原子周围与它最近且距离相等的原子有 4个，②白锡

晶胞中均雄可得原子数目为2，而灰锡晶胞中均摊可得原子数目为8，所以其密度之比为

。

2. (2024·浙江卷6月)氧是构建化合物的重要元素。请回答：

（1）某化合物的晶胞如图 1，的配位数(紧邻的阳离子数)为_______；写出该化合物的化学式_______，

写出该化合物与足量溶液反应的化学方程式_______。

（2）下列有关单核微粒的描述正确的是_______。

A. 的基态原子电子排布方式只有一种

B. 的第二电离能的第一电离能

C. 的基态原子简化电子排布式为

D. 原子变成，优先失去轨道上

的

电子

（3）化合物和的结构如图 2。

① 和中羟基与水均可形成氢键( )，按照氢键由强到弱对三种酸排序_______，

请说明理由_______。

② 已知、钠盐的碱性，请从结构角度说明理由_______。

【答案】（1） ①. 12 ②. K3ClO ③. K3ClO+2NH4Cl+H2O=3KCl+2NH3∙H2O （2）AB

（3） ①. HC>HB>HA ②. O、S、Se 的电负性逐渐减小，键的极性： C=O＞C=S＞C=Se，使得

HA、HB、HC 中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与 H2O形成的氢键逐渐增强 ③. S 的原子半径大于O

的原子半径，S—H 键的键能小于O—H 键，同时 HC 可形成分子间氢键，使得HD 比HC 更易电离出 H+，

酸性HD＞HC，C-的水解能力大于D-

【解析】

【小问 1详解】

由晶胞结构知，Cl 位于 8个顶点，O位于体心，K位于面心，1个晶胞中含Cl：8× =1 个、含O：1个、

含K：6× =3 个，该化合物

的

化学式为 K3ClO；由图可知，Cl-的配位数为=12；该化合物可看成

KCl∙K2O，故该化合物与足量 NH4Cl 溶液反应生成 KCl 和NH3∙H2O，反应的化学方程式为

K3ClO+2NH4Cl+H2O=3KCl+2NH3∙H2O。

【小问 2详解】

A．根据原子核外电子排布规律，基态 Ar 原子的电子排布方式只有1s22s22p63s23p6一种，A项正确；

B．Na 的第二电离能指气态基态 Na+失去一个电子转化为气态基态正离子所需的最低能量，Na+和Ne 具有

相同的电子层结构，Na+的核电荷数大于Ne，Na+的原子核对外层电子的引力大于Ne 的，故Na 的第二电

离能＞Ne 的第一电离能，B项正确；

C．Ge 的原子序数为32，基态 Ge 原子的简化电子排布式为[Ar]3d104s24p2，C项错误；

D．基态 Fe 原子的价电子排布式为 3d64s2，Fe 原子变成Fe+，优先失去 4s 轨道上的电子，D项错误；

答案选 AB。

【小问 3详解】

①O、S、Se 的电负性逐渐减小，键的极性：C=O＞C=S＞C=Se，使得HA、HB、HC 中羟基的极性逐渐增

大，从而其中羟基与水形成的氢键由强到弱的顺序为HC>HB>HA；

②HC、HD 钠盐的碱性NaC＞NaD，说明酸性HC＜HD，原因是：S的原子半径大于O的原子半径，S—H

键的键能小于O—H 键，同时 HC 可形成分子间氢键，使得HD 比HC 更易电离出 H+，酸性HD＞HC，C-的

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专题15物质结构与性质综合题考点命题趋势考点1物质结构与性质综合题在当前的旧高考中，"物质结构与性质"属于选择性考试内容，以综合性客观题形式出现，随着新课程的落实，"物质结构与性质"已成为选择性必修课程，将成为新高考的必考内容，在新高考中，部分卷区不再设置"物质结构与性质"综合题，而是将其考查分散到选择题和其他综合题当中。纵观近年来高考真题，物质结构与性质综合题基本上考的都是最基本、最典型、最主干的知识点。以下是高考时时常考的知识点：原子结构与元素的性质方面，如原子电子排布式，元素原子的性质；化学键与物质的性质方面，如杂化轨道类型，分子(离子)空间构型；分子间作用力与物质的性质方面；如晶胞判断...

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